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電鍍的鍍液與工(gōng)藝選擇
(一(yī))鍍液選擇
鍍液與工藝參(cān)數的選定(dìng),是產(chǎn)品進行電鍍前必要的工作。鍍液與所用的工藝條件,須由產品的要求來確定。目前能采用(yòng)的工藝已經很多,不同的配方和工藝條件可以 很容易地查到。選擇鍍液的配方和配(pèi)套的工藝,首要的是(shì)能針對性地滿足產品的質量(liàng)要求(qiú),其次便(biàn)是考慮可能得以(yǐ)實施的環境(jìng)和條件。
產品要求電鍍,一般(bān)大多是為了裝(zhuāng)飾防護或者增(zēng)強其功能。無(wú)論是何種目的,所鍍出的鍍層都必須是一層均勻的完整覆蓋(gài),這是最基(jī)本的要求。如果被鍍件形狀複 雜,或具有小的內孔、凹陷或盲孔,或者材料與表麵(miàn)很特殊,電鍍工藝就必須細致研究分析後才確定,以便滿足(zú)這些特殊情況。鍍液是否能具備足夠的宏觀(guān)與微觀分 散能力,顯然是必須(xū)要考慮的。
通常電鍍溶液的配方大體(tǐ)上可以分(fèn)為兩類。按照電極上離子交換時(shí)具備的形態,簡單的水合離子和加入絡合劑或(huò)鼇合劑後生成的(de)較複雜離子。在分散能力、電鍍速 度、鍍層結(jié)晶結構和特(tè)性(xìng)等方麵都有明顯差別。如果(guǒ)零件形狀並不特別複雜,鍍層也能滿足要求時,宜盡量選用較簡單的鍍液配方。這樣(yàng)不僅成本低,易於控製和管 理,而且更重要的是(shì)汙水也較易(yì)治理。
對於一種實用的電鍍溶液,下列項目(mù)須(xū)著重考慮。
1溶液的總體濃度
離子濃(nóng)度高可以(yǐ)提高容許的極限電流密度。但材(cái)料的成本也上升。隨之鍍(dù)液從槽內(nèi)帶出的損耗和(hé)引起的汙水處理成本也增加。
2添加的組分
鍍液中(zhōng)添加的組分不宜太多,否則難於控製和調整,實際上無法保持(chí)工(gōng)藝的穩定。即便是非分解性的組分,也會帶來分(fèn)析和調(diào)整的困難。組分的壽命也要考慮,會自 行分解或在電解過程中發生變化、半衰期短的盡量(liàng)不用(yòng)。有些化(huà)合物加(jiā)入後十分有(yǒu)效,但汙水難於處理的也不(bú)宜(yí)加入,否則會遇到環境汙染的限製。有毒物質更要慎 加。
3溶液的工作溫度
常溫(wēn)工作(zuò)的電鍍溶液當然比較理想,可以節省設備投資和(hé)能源(yuán)消耗。但工(gōng)作溫(wēn)度區(qū)間不宜太窄,否(fǒu)則仍避(bì)免不了要配備加溫設(shè)施,甚至配備(bèi)冷卻設備。總體來講,鍍 液要求加溫並不一定都會提高成本,這要看實際要保持(chí)的溫度(dù)和相應獲得(dé)的好處(chù)。綜合的效(xiào)益取決於選擇協調的工(gōng)藝。
4相應的配套工(gōng)藝
一般地說,選用的鍍液要具(jù)備較高的操作(zuò)柔性。對操作要求苛刻的鍍液並非好(hǎo)的(de)鍍液。有些鍍液效果(guǒ)雖好,但對輔助工(gōng)作要求條件很敏感,必將在生產中窮於應付。 鍍液不宜過分地要求工藝配套,或者容許參數範圍(wéi)過窄,以避免難於監控和調整維護。例如要求表麵準備過嚴(yán),便相應要(yào)增加成本和廢品率。
5研發與生產
電鍍在很大程度上是服務性的工藝,而(ér)其(qí)本身從化學和電化學(xué)角度也是一種較複雜的工藝係統。電鍍工藝的選擇實際上還與產品本身的設計和結構、零件的材料和加 工方(fāng)法、組件和部件的裝配過程、產品的貯存環境和貯存(cún)期、使用的條件與預期壽命等諸多因素息息相關。自身的特點還有工(gōng)藝(yì)的穩定性和柔性、與人力資源和環(huán)境 要求的協調、材(cái)料的供應和能源配備等等(děng)。因(yīn)此,特別是對於新的工藝研究,必(bì)須有(yǒu)中間放(fàng)大和開發的(de)過程以找出問題,否則(zé)不適應和被動常會發生(shēng)。
(二)穩態與介穩沉積
1穩態沉積
實現穩態沉積,可以控製恒定電價,也可以控製恒定電流。恒電(diàn)位有利於針對極化和析出電位(wèi)來監控,以便在一定的沉積電位下控製沉積的離(lí)子品種、合金成分、電 流效率等,並可以省去隨著生產情(qíng)況變(biàn)化而調控電流。但是這種(zhǒng)操作須用參比電極構成三電(diàn)極係(xì)統,對於大的設備(bèi)特別是電流(liú)分布(bù)複雜時生產實踐不(bú)易。恒(héng)電流操作 控(kòng)製相對比較容易,所以在(zài)生產上大多采用控製電(diàn)流的方法。
通常習慣按(àn)照鍍液的要求,選定適宜的電(diàn)流密度及(jí)可容許的偏差範圍,給足(zú)所需的電(diàn)流密度並(bìng)使之(zhī)保持穩定。當(dāng)采用(yòng)常規的恒(héng)穩直流(liú)時,這種操作也(yě)比較(jiào)方便。恒定的電流易於直接與法拉第沉積量相聯係。但是在(zài)這種情況下,鍍液(yè)的狀態對於沉積速度(dù)和質量(liàng)而言便(biàn)會是第一(yī)位的。
通常采用的鍍液多為單鹽或加入絡合劑來組成。常(cháng)用的單鹽有硫(liú)酸(suān)鹽、氯化物、氟硼酸鹽等,少(shǎo)數情況也(yě)采用氨基磺酸、乙酸、檸檬酸等複雜一些的酸鹽。許多單鹽傾向於在一(yī)級電離中便離解(jiě)為所需的金屬離子(zǐ),並以水化形式存在於溶液(yè)內(nèi)。
絡合型的鍍液(yè)通常是加入經選擇的(de)絡合劑或鼇合劑。例如:氰化物、氨或強堿、焦磷酸鹽、氨三乙酸’(等,一些有機物也常被采(cǎi)用。這些鍍(dù)液往(wǎng)往要經二級電離來提(tí)供所需的(de)金屬(shǔ)離子,因而放電過程(chéng)的單鹽複雜。但是其(qí)極化(huà)特性和宏觀分散能力一(yī)般比單鹽要好。
這兩類鍍(dù)液維持穩定沉積的機製並不相同。用簡單鹽類的鍍液常依靠遊離的酸堿來調節離子的活度(dù),或利用同離子效應。)*值的監控對這種鍍液也很重要,為此常 須加入緩衝劑。導電(diàn)劑也是常有的(de)組分,並常有同離子效應的雙重作用。絡合型或加鼇合(hé)劑的鍍液須監控其反應後的富裕量,即遊離的絡合劑濃度以保持反應物的穩 定和維持絡(luò)合平衡(héng),因而操作控製要複雜一(yī)些。單鹽的溶液有時也(yě)采用複鹽(yán),而絡合型的(de)鍍液也可能存在兩種或更多的絡合物。
當保(bǎo)持電鍍溶液在恒定的溫度、不(bú)加攪拌(bàn)並且(qiě)給定恰當的電流密度(dù)時,如無(wú)其他附加因素或(huò)場強的(de)影響,電鍍過程可以處於相對的定態。實際(jì)上鍍層的質量和沉積的速度取決於(yú)電鍍溶液和工藝參數的穩定。不適當的擾動將損害電鍍質量。
各種添加劑包(bāo)括促進細晶、改善分散能力、實現整平提高平整度以及(jí)使鍍層光亮等目前品種甚多,專用性較強並(bìng)目效果視情況而異。許多具體(tǐ)的(de)產品業已商品化。這 些添加(jiā)劑大多是依靠在電極界麵上的吸(xī)附來起作用,因而往往(wǎng)是複雜結構的有機物,有時是數種物(wù)質混配。這些添加劑大體上是通過試驗來尋覓,目前還沒有(yǒu)統一可(kě) 行的理論指(zhǐ)導來挑選。
添加劑有損耗性和無損耗性的兩類,後(hòu)者僅因鍍件(jiàn)帶出而消耗。電解常使有機物在電極表麵(miàn)分解,因而添加劑應隨(suí)電鍍量的增加而補充。分解(jiě)後的產物是否有害也要 考慮,否則在補(bǔ)充添加劑的同時要定期清理鍍液(yè)。添加劑中有許多也帶有(yǒu)表麵(miàn)活性,因此(cǐ)往往(wǎng)利用表麵張力的測試來監控。!!!關係也是一種監控的方法。多數情 況下添加(jiā)劑的消耗量要通過(guò)研發階段及(jí)中間放大過程來總結。有時在生產中不進行測試而(ér)按鍍槽的(de)實際生產量即安培小時數來補充添加。許多商品添加劑因為希望成 分保(bǎo)密而建議采用這種添加方(fāng)法以(yǐ)避免化驗和監測。鍍層質量(liàng)對添加劑的品種和加入(rù)量很敏感,所以要慎重選擇和監控,特別(bié)是不知道成分時,否則易出質量事故。 赫爾槽(cáo)測試也(yě)很有用。
2介穩沉積
電流密度的大小(xiǎo),在很大程度(dù)上決定電鍍的速度,所(suǒ)以一般都(dōu)希望能用較高的電流密度和寬廣的電流密度容許範圍(wéi),這樣便能鍍得較(jiào)快,並且方便(biàn)操作。寬廣的電流 容許範圍有利於大的和複雜形狀的鍍件取得(dé)厚度和結構較為(wéi)均勻的鍍層。與此同時,也希望有較高(gāo)的電流效率和(hé)電流效率的穩定性,因為這不僅是鍍速問題,也能減 少能耗。
實踐上(shàng)的電流密度(dù)並不(bú)等同(tóng)於理論電流的極限,即在傳質控(kòng)製下使電極界麵處的離子濃度降低到零。實際生產中要求的是能夠在被鍍零件(jiàn)上鍍出好的鍍層的最高(gāo)可用 的(de)電流(liú)密(mì)度。在(zài)這裏,工程需要是主(zhǔ)要的考慮。所以,在電鍍生產實踐中應用的電流密度,或者說一般意義上的極限電流密度要比理論值低很多。高於這個實用的極 限一般隻能用於暫時,例如鍍鉻時,短時(shí)提高(gāo)起(qǐ)始電流以求獲(huò)得較好的覆蓋。
傳(chuán)統的提高可用電流密度的方法首推攪拌。對電鍍溶液的攪動,包括機械或空氣攪拌、連續泵送、運動鍍件(jiàn)等方法,有(yǒu)助(zhù)於鍍液內的傳質,從而往往可以較大幅度地 提高可用的電流密度。但攪拌必須均勻,否則無法保證產品質量的均勻。同時攪(jiǎo)拌也可以使溶液(yè)內(nèi)的沉(chén)渣漂浮,易於導致鍍層變壞。
為了消除單純的攪拌所(suǒ)帶來的問題,同時也能在提高鍍速的同時改善(shàn)鍍層結構和外觀質量,上個世紀年代興起了周期換向電(diàn)流電鍍的方(fāng)法。通過短時的將鍍件從陰極 轉為陽極,便使鍍層進入一個溶解過程。這種方法可以改善鍍層結構,減少氣孔,同時也有(yǒu)拋光作(zuò)用而使鍍(dù)層更為光滑(huá)細致。
通(tōng)過電流的周(zhōu)期換向和變動以及(jí)各種不同攪拌的方法(fǎ),可(kě)以(yǐ)看到,對於恒定電流的維(wéi)持穩態(tài)的沉積時,如果利用不同場強來施加擾動,便有可能獲得較好的(de)效益。實際上可以施加到(dào)電鍍過程的種種擾動,可以包括電場、力場(chǎng)、磁、熱、聲、光等各個方麵(miàn)。