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電鍍的鍍液與工藝選擇
(一)鍍液選擇
鍍液與工藝參數的選定,是產品進行(háng)電鍍前必(bì)要的工作。鍍液與所用的工藝(yì)條件,須由產品的(de)要求來確定。目前能采用的工藝已(yǐ)經很(hěn)多,不同的配方和工藝條件可以 很容易地查到。選擇鍍液的配方和(hé)配套的工藝(yì),首要的是能針對性地滿(mǎn)足產品(pǐn)的質量要求,其(qí)次便是考(kǎo)慮可能得以實施的環境和(hé)條件。
產品要求電鍍,一般大多是為了裝飾防護或者增強其功能(néng)。無論是何(hé)種目的,所鍍出的(de)鍍層都必須是一(yī)層均勻的完整覆蓋(gài),這是最基本的(de)要(yào)求。如果被(bèi)鍍件形狀複(fù) 雜,或具有小的內孔、凹陷或盲孔,或者材料與表麵很特殊,電鍍工藝(yì)就必須細致(zhì)研究分析後(hòu)才確定,以便滿(mǎn)足這些特殊情(qíng)況。鍍液(yè)是否能具備足夠的(de)宏觀(guān)與(yǔ)微觀分 散(sàn)能力,顯然是必須要考慮的。
通常電鍍溶液的配方(fāng)大體上可以分為兩類。按照電(diàn)極上離子交換時具備的形態,簡單的水合離子和加入絡合劑或鼇合劑後生成(chéng)的較複雜(zá)離子。在分散能力、電(diàn)鍍速 度、鍍層結晶結構和特性等方麵(miàn)都有明顯差別。如果零件形狀並不(bú)特別複(fù)雜,鍍層也(yě)能滿(mǎn)足要求時,宜盡量選用較簡單的鍍液配方。這樣不僅成本低(dī),易於控製和管 理,而且更重要的是汙水也較易治理。
對(duì)於(yú)一種(zhǒng)實用的電鍍(dù)溶液,下列項目須著重考慮。
1溶液(yè)的總體濃度
離子濃度高可以提高容許的極限電流密度。但材料(liào)的成本(běn)也上升。隨之鍍液從槽(cáo)內帶出的損耗和引起的汙水處理成本也增加。
2添加的組分
鍍液中添加的組分不宜(yí)太多(duō),否則難於控(kòng)製和調整,實際上無法保持工藝的穩定。即便是非分解性的組(zǔ)分,也會帶來分析和調整的(de)困難。組分(fèn)的壽命也要考慮,會自 行分解或在電解過程中發生變化、半衰期短的盡量不(bú)用。有些化(huà)合物加入後十分有效,但汙水(shuǐ)難於處理的也不宜加入,否則會遇到環境汙染的(de)限製。有(yǒu)毒物質更要(yào)慎(shèn) 加。
3溶液的工作(zuò)溫度
常溫(wēn)工作的電鍍(dù)溶液當然比較理想,可以節省設備投資和能源消耗。但工作溫度區間不宜太窄(zhǎi),否則仍避免不了要配備加溫設施,甚至配備冷卻設備。總體來講,鍍(dù) 液要求加溫並(bìng)不一(yī)定都會提高成本,這要看(kàn)實際要保持的溫度和相應獲得的好處(chù)。綜合的效益取決於選擇協調的工藝。
4相(xiàng)應的配套工藝
一般地說,選用的鍍液要具備較高(gāo)的操(cāo)作柔性。對操作要求苛刻的鍍液並非好的鍍液。有些鍍液效果(guǒ)雖好(hǎo),但對輔助工作(zuò)要求(qiú)條(tiáo)件很敏感,必將在生產中窮於應付。 鍍(dù)液不宜過分地要求工藝配套,或者容許參數範圍過窄,以避免難於監控和調整維(wéi)護。例如要(yào)求表麵(miàn)準備過嚴,便相應要增(zēng)加成本和廢品率(lǜ)。
5研(yán)發與生產
電鍍在(zài)很大程度上是服務性的工藝,而其(qí)本身從化學和電化學角度也是一種較複雜的工藝係統。電鍍工藝(yì)的選擇實際上還與產品本身的設計和結構、零件的材料和加 工方法、組件和(hé)部件的裝配過程、產品(pǐn)的貯存(cún)環(huán)境和貯(zhù)存期、使用的條件與預期壽命等諸(zhū)多因素息息相關。自身的特點還有工藝的穩定性和柔性、與人力資源(yuán)和(hé)環境(jìng) 要求的協調、材料的供應和能源配備等等。因(yīn)此,特別是對於新的工(gōng)藝研究,必須有中間放大和開發(fā)的過程以找出問題,否則不(bú)適應和被動常會發生。
(二)穩態與介穩沉積
1穩態(tài)沉積
實現穩態沉積,可以(yǐ)控製恒定電價,也(yě)可以控製恒(héng)定電流(liú)。恒電位有(yǒu)利於針對極(jí)化和析出電(diàn)位來(lái)監控,以便(biàn)在一定的沉積電位下控製沉積的離子品種、合金成分、電 流效率等,並可以省去隨(suí)著生產情況變(biàn)化而調控電流。但是(shì)這種操(cāo)作須用參比電極構成三電極係(xì)統,對於大的設備(bèi)特別是電流分布複雜時生產實踐不易。恒(héng)電流操作 控製相對比較容易,所以在生產上大(dà)多采用(yòng)控製電流的方法。
通常習慣按照鍍(dù)液的要求,選定適宜的電流密度(dù)及可容許的偏差範圍,給足所需的電流密(mì)度並使之保持穩定。當采用常規的恒穩直流時,這種操作也比較方便。恒定的(de)電流易於直接與法拉第沉積量相聯(lián)係。但(dàn)是在這種情況下,鍍(dù)液的狀態對於(yú)沉積(jī)速度和質量而言便會是第一位的。
通常采用的鍍液多為單(dān)鹽或加入(rù)絡合劑來組成。常用的單鹽有硫酸鹽、氯化(huà)物、氟硼酸鹽等,少數情況也采用氨基磺酸、乙酸、檸檬酸等複雜一些的酸(suān)鹽。許多單鹽(yán)傾向於在一級電(diàn)離中便離解為所需的金屬離子,並以水化形式存在於溶液內(nèi)。
絡合型的鍍液通常是加入經選擇的絡合劑或鼇合劑。例如:氰化物、氨或強(qiáng)堿、焦(jiāo)磷酸鹽、氨三乙酸’(等,一些有機物也常被采用。這些鍍液往往要經二級電離來(lái)提供(gòng)所需的金屬離(lí)子,因而放電過程的單鹽複雜。但是其極(jí)化特(tè)性和宏觀(guān)分散(sàn)能力一般比單鹽要好。
這兩類鍍液維持穩定沉積的(de)機製並不相同。用簡單(dān)鹽類的鍍液常依靠遊離的酸堿來調節離子的活(huó)度,或利用同離子效應。)*值的監控對這種鍍液也很重要,為此常 須加入緩衝劑。導電劑也是常有(yǒu)的組分,並常有同離子效應的雙重作用(yòng)。絡合型(xíng)或加鼇合劑的鍍液須監控其反應(yīng)後的富(fù)裕(yù)量,即遊離的絡合劑濃度以保持反應(yīng)物的穩 定和維(wéi)持絡合(hé)平衡,因而(ér)操作控製要複雜一些。單鹽的溶液有時也采用複鹽,而絡合型的鍍液也可能存(cún)在兩種或更多的絡(luò)合物。
當保持電(diàn)鍍溶液在恒定的溫度、不加攪拌並且給定(dìng)恰當的電流密度時,如無其他附加因素或場強的影響,電鍍過程可以處於相對(duì)的定(dìng)態。實際上鍍層的質量和沉積的速(sù)度取決於(yú)電鍍溶液和工(gōng)藝參數的穩定。不適當的擾動將損害電鍍質量。
各種添(tiān)加劑(jì)包括促進細晶、改善分散能力、實現整平提高平整度以及使鍍層光(guāng)亮等目前品種甚多(duō),專用性較強並目效果視情況而異。許多具體的產(chǎn)品業已商品化。這 些添(tiān)加劑大多是依靠在電極界麵上的吸附來起作用,因而(ér)往往是複雜結構的有機物,有時是數種物質混配。這些添加劑大體上是通過試驗(yàn)來尋覓,目前(qián)還沒有統一可(kě) 行的理論指導(dǎo)來(lái)挑選。
添加劑有損耗性和無損耗性的兩類,後(hòu)者(zhě)僅(jǐn)因鍍(dù)件帶出而消耗。電解(jiě)常使有機(jī)物在電(diàn)極表麵(miàn)分解,因而添加劑應隨電鍍量的增加而補充。分解後的產物(wù)是否有害也要 考慮,否則在補充添加劑的同時要定期清理鍍液。添加劑中有許多也帶有表麵活性,因此往往利用表麵張力的測試來監控(kòng)。!!!關係也是一種監控的方法。多數情 況下添加劑(jì)的消(xiāo)耗量要通過研發階段及中間放大(dà)過程來(lái)總結。有時在(zài)生產中不進行測試(shì)而按鍍(dù)槽的實際生產量即安培小時數來補充添加。許多商品添加劑因(yīn)為希望成 分保密而建議采用這種添加方法(fǎ)以避(bì)免化驗和監測。鍍層質量對添加劑的(de)品種和加入量很敏感,所(suǒ)以(yǐ)要慎重選(xuǎn)擇和監控,特別是不知(zhī)道成分時,否則易出質量事故。 赫爾槽(cáo)測試也很有用。
2介穩(wěn)沉積
電流密度的大小,在很大程度上決定電鍍的速度,所以一般都希望能(néng)用較高的電流密度和寬廣的電流密度容許(xǔ)範圍,這樣便能鍍得較快,並且方便操作。寬廣的電(diàn)流(liú) 容許範圍有利於大的和(hé)複雜形狀的鍍(dù)件取(qǔ)得厚度和結構較為均勻的鍍層(céng)。與此同(tóng)時,也希望有較高的(de)電流效率和電流效率的穩定性,因為這不僅是鍍速問題,也能減 少能耗。
實踐(jiàn)上的電流密度並不等同於理論電流的極限,即在傳質控製下使電極界麵處的離子(zǐ)濃度降低到零。實際生(shēng)產中要求的是能夠在被鍍零件上鍍出好的鍍層的最(zuì)高可用 的電流密度。在這裏(lǐ),工(gōng)程需要是主要的考慮(lǜ)。所以,在電鍍生產實踐(jiàn)中(zhōng)應用的電流密度,或者說一般意義上的極限電流密度要比理論值低很多。高於這個實用的極 限一(yī)般隻能用於暫時(shí),例如鍍鉻時,短時提(tí)高起始電流(liú)以求獲得較好的覆蓋。
傳統的提高可用電流(liú)密度的方法首推攪拌。對電鍍溶液的攪動,包括機械(xiè)或空氣攪拌、連續泵(bèng)送、運動(dòng)鍍件等方法,有助於鍍(dù)液內的傳質(zhì),從而往往可以較大幅度(dù)地 提高可用的電流密度。但攪拌必須均勻,否則無法保證產(chǎn)品質量的(de)均勻。同時(shí)攪拌也可以使溶液內的沉(chén)渣漂浮,易於導致鍍層變壞。
為了消除(chú)單純的攪拌所帶來(lái)的問題(tí),同時也(yě)能在提高鍍速的同時改善鍍層結構和外觀質量,上個世(shì)紀年代興起了周期換向電流電鍍的(de)方法。通過短時的將(jiāng)鍍件從(cóng)陰極 轉為陽極,便使鍍層進入一個溶解過程。這種方法可以改善鍍層(céng)結構,減少氣孔,同時也有拋光作用而使鍍層更為光滑細致。
通過電流的周期換向(xiàng)和變動以及(jí)各種不同攪拌的(de)方法,可以看到,對(duì)於恒定電流的維持穩(wěn)態的沉積時,如果(guǒ)利用不同場強來施加擾動,便有可(kě)能獲得較好的效益。實際上可以施加(jiā)到電鍍過程的(de)種種擾動,可以包(bāo)括電場、力場、磁、熱、聲、光等各個方麵。
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